Principal diferença - alquilação vs acilação

Alquilação é a transferência de um grupo alquil de uma molécula para outra usando um agente alquilante. Esses agentes alquilantes tem a habilidade de adicionar uma cadeia de hidrocarboneto alifático desejada ao material de partida. Ao contrário da alquilação, a acilação é o processo de adição de um grupo acila a um composto usando um agente de acilação. Esses agentes acilantes tem a habilidade de adicione o grupo RCO- desejado ao material de partida. Isto é o principal diferença entre alquilação e acilação.

O que é uma alquilação

Alquilação é o processo de introdução da cadeia de hidrocarboneto no material de partida. Os hidrocarbonetos são o tipo mais comum de compostos orgânicos, que consistem em átomos de carbono e hidrogênio. A adição de um átomo de carbono (grupo metil) ao material de partida é conhecida como metilação.

O grupo alquil pode ser transferido como um alquil carbocátion, um radical livre, um carbanião ou carabina. Portanto, os agentes alquilantes podem ser divididos principalmente em duas categorias com base em seu caráter eletrofílico e nucleofílico. Os agentes alquilantes nucleofílicos formam um ânion alquil (carbanião) durante a reação e atacam o átomo de carbono deficiente em elétrons, como o grupo carbonila. (Ex: Grignard, organolítio, organocobre e reagentes organossódicos). Agentes alquilantes eletrofílicos formam um cátion alquil (carbocátion) durante a reação (Ex: heletos de alquil). As seguintes reações ilustram o mecanismo de alquilação Friedel -rafts do benzeno.

Passo 1: O haleto de alquila reage com o ácido de Lewis para criar mais carbono eletrofílico.

Passo 2: A remoção do haleto cria um carbocátion alquil.

Etapa 3: Os elétrons π no anel aromático atuam como um nucleófilo e ataca o carbocátion com a perda da aromaticidade.

Passo 4: A remoção do próton regenera o sistema aromático

O que é uma acilação

Acilação é o processo de adicionar um grupo acila ao material de partida usando um agente de acilação. Um grupo acil é um grupo funcional que possui a fórmula molecular do RCO.

Os agentes de acilação formam eletrófilos fortes quando tratados com um catalisador de metal e facilmente sofrem substituição eletrofílica. Os halogenetos de acila são os agentes de acilação mais comumente usados ​​e produzem cetonas por substituição eletrofílica. Além disso, halogenetos de acila e anidridos de ácidos carboxílicos são usados ​​como agentes de acilação para acilar aminas e álcoois por substituição nucleofílica. As reações a seguir ilustram o mecanismo de acilação de Friedel -rafts do benzeno.

Passo 1: O haleto de acila reage com o ácido de Lewis para criar um complexo.

Passo 2: A perda de haleto de haleto de acila cria íon acílio eletrofílico.

Etapa 3: π elétrons no benzeno atua como um nucleófilo e ataca o íon acílio eletrofílico. Esta etapa destrói a aromaticidade dando o intermediário de cátion ciclohexadienil.

Passo 4: A remoção do próton regenera o sistema aromático e o catalisador ativo.

Diferença entre alquilação e acilação

Definição

Alquilação: Alquilação é o processo de introdução da cadeia de hidrocarbonetos no material de partida.

Acilação: Acilação é o processo de adicionar um grupo acila ao material de partida usando um agente de acilação.

Transformação Geral

Alquilação: A transformação geral é R-H em R-R’.

Acilação: A transformação geral é R-H em R-COR’.

Reagentes

Alquilação: Geralmente haletos de alquil (ou seja, R-Cl) e catalisador de Lewis, tal como tricloreto de alumínio (ou seja, AlCl₃) podem atuar como reagentes. Alternativamente, complexos organo-metálicos, isto é, R-MgBr, podem ser usados ​​em vez de halogenetos de alquila. Além disso, BF₃, ZnCl₂, FeCl₃ pode ser usado em vez de AlCl_3.

Acilação: Geralmente, halogenetos de acila (isto é, R-COCl) e catalisador de Lewis, como tricloreto de alumínio, atuam como reagentes. Alternativamente, anidridos de ácido, ou seja, (RCO)₂O pode ser usado em vez de halogenetos de acila.

Espécies Eletrofílicas

Alquilação: O carbocátion (ou seja, R ⁺) é formado pela “remoção” do haleto pelo catalisador ácido de Lewis.

Acilação: O cátion acila ou íon acílio (isto é, RCO ⁺) é formado pela “remoção” do haleto pelo catalisador ácido de Lewis.

Reorganização da Carbocação

Alquilação: O carbocátion tende a se reorganizar e formar um carbocátio muito estável, que sofrerá a reação de alquilação.

Acilação: O íon acílio é estabilizado pelas estruturas de ressonância. Essa estabilidade extra evita o rearranjo do carbocátion.

Reações de Friedel-Craft

Alquilação: Vinil ou halogenetos de aril não sofrem reação de alquilação porque seu carbocátion intermediário é instável.

Acilação: As reações de acilação sempre dão cetonas, porque o HCOCl se decompõe em CO e HCl sob as condições da reação.